ГОСТ Р 51392-99
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ВОДА ПИТЬЕВАЯ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЛЕТУЧИХ ГАЛОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
ГОССТАНДАРТ РОССИИ
МОСКВА
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды» (МП «Уфаводоканал», ГИЦ ПВ, «ЦИКВ», ВНИИстандарт)
ВНЕСЕН Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России
2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 15 декабря 1999 г. № 515-ст
3 Настоящий стандарт учитывает требования стандарта ИСО 10301-97 «Качество воды. Определение легколетучих галогенсодержащих углеводородов. Газохроматографические методы»
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
СОДЕРЖАНИЕ
|
1 Область применения. 2 2 Нормативные ссылки. 2 3 Сокращения. 2 4 Отбор проб. 3 5 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией. 3 6 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией равновесной паровой фазы.. 8 Приложение А. Физико-химические свойства определяемых летучих галогенорганических соединений. 12 Приложение Б. Приготовление градуировочных растворов ЛГС.. 13 Приложение В. Расчет коэффициента разделения хроматографических пиков. 14 Приложение Г. Определение коэффициента извлечения ЛГС из пробы воды.. 14 Приложение Д. Контроль точности (погрешности) результатов измерений. 15 Приложение Е. Пример хроматограммы градуировочного раствора ЛГС.. 16 |
ГОСТ Р 51392-99
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
|
ВОДА ПИТЬЕВАЯ Определение содержания летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографиейDrinking water. Determination of volatile halogenated organic compounds content by gas chromatography |
Дата введения 2001-01-01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, воду подземных и поверхностных водоисточников и устанавливает две методики определения массовой концентрации летучих галогенорганических соединений газожидкостной хроматографией:
1 - определение массовой концентрации хлороформа, 1,1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией;
2 - определение массовой концентрации хлороформа, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана анализом равновесной паровой фазы.
Физико-химические свойства определяемых летучих галогенорганических соединений приведены в приложении А.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4979-49 Вода хозяйственно-питьевого и промышленного водоснабжения. Методы химического анализа. Отбор, хранение и транспортирование проб
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 8615-89 Воронки делительные универсальные. Основные размеры
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 9871-75 Термометры стеклянные ртутные электроконтактные и терморегуляторы. Технические условия
ГОСТ 10164-75 Этиленгликоль. Технические условия
ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 24481-80 Вода питьевая. Отбор проб
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Общие требования
3 Сокращения
ЛГС - летучие галогенорганические соединения.
МСО - межгосударственный стандартный образец.
ГСО - государственный стандартный образец.
СО - стандартный образец.
4 Отбор проб
4.1 Пробы воды отбирают по ГОСТ 4979, ГОСТ 24481 и ГОСТ 17.1.5.05. Пробу отбирают в стеклянную посуду, промытую хромовой смесью, дистиллированной водой и высушенную при температуре 150 - 200 ?С. Посуду заполняют водой до верха, избегая перемешивания, и закрывают таким образом, чтобы не было газовой фазы.
4.2 Объем пробы при определении массовой концентрации ЛГС должен быть не менее 1 дм3 для методики 1 и 0,25 дм3 - для методики 2.
4.3 Пробы, содержащие остаточный хлор, консервируют добавлением тиосульфата натрия в сосуд до отбора из расчета 20 мг на 1 дм3 воды.
4.4 Срок хранения пробы от момента отбора и до начала пробоподготовки не должен превышать 6 ч. Допускается охлаждать пробу до 4 °С и хранить 48 ч. Пробы хранят в герметичных сосудах в темном месте.
5 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,1-дихлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией с предварительной жидкость-жидкостной экстракцией
Методика предназначена для определения массовых концентраций ЛГС:
хлороформа от 0,0015 до 0,15 мг/дм3;
1,1-дихлорэтилена от 0,012 до 0,20 мг/дм3;
1,2-дихлорэтана от 0,005 до 0,20 мг/дм3;
четыреххлористого углерода от 0,0001 до 0,050 мг/дм3;
тетрахлорэтилена от 0,0001 до 0,050 мг/дм3;
трихлорэтилена от 0,0001 до 0,20 мг/дм3;
бромоформа от 0,0006 до 0,090 мг/дм3;
дибромхлорметана от 0,0003 до 0,045 мг/дм3;
бромдихлорметана от 0,0003 до 0,045 мг/дм3.
Методика основана на экстракции ЛГС из пробы воды н-гексаном, разделении экстракта на хроматографической колонке, фиксировании последовательно выходящих ЛГС детектором электронного захвата, идентификации их по времени удержания и расчете массовой концентрации.
Мешающие влияния могут быть обусловлены загрязнениями посуды, пробок, растворителей и реактивов в процессе пробоподготовки и проведения анализа. Процедуры по уменьшению загрязнений приведены в 4.3 и 5.3.1.
5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы
Газовый хроматограф с селективным детектором к галогенорганическим соединениям типа детектора электронного захвата и колонкой в соответствии с конструкцией прибора.
Капиллярная колонка длиной 25 - 50 м, внутренним диаметром от 0,25 до 0,53 мм и неподвижной фазой типа SE-52, SE-54.
Насадочная колонка длиной 2 - 3 м, внутренним диаметром 2 - 4 мм с носителем типа хроматон N, с зернением 0,16 - 0,20 мм, с 5 - 10 % неподвижной жидкой фазы типа SE-52, SE-54, XE-60.
Примечания
1 Критерием выбора типа колонок является коэффициент разделения двух соседних пиков, который должен быть не менее 0,7.
2 Использование насадочных колонок допускается при отсутствии необходимости определения трихлорэтилена и бромдихлорметана.
Системы регистрации хроматографических данных (самописец-регистратор, интегратор, компьютер с программным обеспечением).
Микрошприцы вместимостью 1,10 и 25 мм3 типа МШ-10.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колбы мерные 2-25-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные вместимостью 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 см3 по ГОСТ 29227.
Линейка измерительная металлическая, диапазон измерения от 0 до 250 мм.
Стеклянный сосуд для отбора и хранения проб с притертой стеклянной пробкой, вместимостью 1 дм3, 250 см3.
Делительные воронки вместимостью 1 дм3 по ГОСТ 25336.
Пробирки с притертой пробкой вместимостью 5, 10 см3 по ГОСТ 25336.
Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.
Государственный стандартный образец с аттестованным значением хлороформа 99,87 % типа ГСО 7288-96.
Государственный стандартный образец с аттестованным значением 1,2-Дихлорэтана 99,79 % типа ГСО 7332-96.
Государственный стандартный образец с аттестованным значением тетрахлорметана 99,993 % типа ГСО 7305-85.
Государственный стандартный образец с аттестованным значением бромдихлорметана 10,4 мг/см3 типа ГСО 7359-97.
Государственный стандартный образец с аттестованным значением тетрахлорэтилена 99,6 % типа ГСО 7212-95.
Стандартный образец с аттестованным значением трихлорэтилена 98 % типа ER-LH5.
Стандартный образец с аттестованным значением дибромхлорметана 98 % типа ER-LH13.
Стандартный образец с аттестованным значением бромоформа 98 % типа ER-LH11.
Аттестованный раствор 1,1-дихлорэтилена с аттестованным значением 0,1 мг/см3.
Примечания
1 Допускается использовать другие ГСО, МСО, СО, а также аттестованные смеси с аттестованным значением ЛГС не менее 98 %
2 Для целей сертификации применяют только ГСО и МСО.
н-Гексан, х.ч., не содержащий ЛГС.
Тиосульфат натрия, ч.д.а.
Калий двухромовокислый, ч.д.а.
Серная кислота, х.ч., по ГОСТ 4204.
Азот газообразный особой чистоты по ГОСТ 9293.
5.2 Порядок подготовки к проведению измерений
5.2.1 Подготовка стеклянной посуды для анализа
Стеклянную посуду моют хромовой смесью, ополаскивают дистиллированной водой, сушат при температуре 150 - 200 ?С.
5.2.2 Шприцы моют н-гексаном, сушат в токе инертного газа и чистоту оценивают по анализу инертного газа из шприца на содержание анализируемых ЛГС. При их обнаружении промывание повторяют.
5.2.3 Государственные стандартные образцы ЛГС и н-гексан перед применением выдерживают не менее 2 ч в помещении, где готовятся растворы.
5.2.4 Приготовление исходных растворов ЛГС
Исходные растворы ЛГС готовят из ГСО в н-гексане объемно-массовым методом. В мерных колбах взвешивают по 25 - 500 мг каждого государственного стандартного образца ЛГС и доводят объем н-гексаном до метки. При применении микрошприцев необходимое количество ЛГС с известной плотностью d можно дозировать объемом V и рассчитывать массу как m = Vd.
Рекомендуемая процедура приготовления исходных растворов приведена в приложении Б.
Примечания
1 Погрешность аттестованного значения исходного раствора ЛГС не должна превышать 2 % при Р = 0,95.
2 Допускается использовать смешанные исходные растворы
5.2.5 Приготовление промежуточных растворов ЛГС
Промежуточные растворы готовят в мерных колбах разбавлением исходных растворов н-гексаном, хранят 1 мес при 4 °С в герметичных сосудах с минимальным газовым объемом в темном месте.
Рекомендуемая процедура приготовления промежуточных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.1).
5.2.6 Приготовление градуировочных растворов ЛГС
Градуировочные растворы готовят в мерных колбах разбавлением промежуточных растворов ЛГС в органическом растворителе (н-гексане). Рекомендуемая процедура приготовления градуировочных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.1).
Градуировочные растворы ЛГС с массовой концентрацией более 100 мг/см3 хранят 1 месяц при 4 °С в герметичных сосудах с минимальным газовым объемом.
5.2.7 Подготовка хроматографа и хроматографической колонки
Газовый хроматограф готовят к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Хроматографическую колонку кондиционируют при температуре на 50 °С ниже максимальной рабочей температуры неподвижной жидкой фазы.
5.2.8 Подбор условий хроматографического разделения
Условия газохроматографического разделения подбирают индивидуально для каждой колонки. Определяют оптимальные температуры испарителя и детектора, температуру колонки, расход газа-носителя через хроматографическую колонку и коэффициент деления потока газа-носителя. В качестве образцов могут быть использованы градуировочные растворы по 5.2.6. Критерием хорошо подобранных условий хроматографического анализа является коэффициент разделения, рассчитанный по приложению В, который должен быть не менее 0,7 для соседних пиков.
Рекомендуемые условия хроматографирования:
температура колонки [(35 - 80) ± 2] °С (в зависимости от типа применяемой хроматографической колонки);
температура испарителя (120 ? 2) °С;
температура детектора (290 - 300) °С;
скорость прохождения газа-носителя через капиллярную колонку 1 - 2 см3/мин, деление потока - 1 : 40 - 1 : 100;
скорость прохождения газа-носителя через насадочную колонку 30 - 40 см3/мин.
5.2.9 Определение времени удержания
Время удержания определяют как время выхода максимума пика ЛГС от момента ввода пробы в хроматограф. Проводят не менее 5 измерений одного из градуировочных растворов по 5.2.8 и рассчитывают среднее арифметическое значение времени удержания для каждого ЛГС. Полученные значения используют для идентификации пиков ЛГС на хроматограммах анализируемых проб. Расхождение значений времени удержания ЛГС на хроматограммах проб воды не должно отличаться более, чем на 2 % от установленных. В противном случае проводят повторное определение времени удержания ЛГС.
5.2.10 Установка линейного диапазона измерений
Чувствительность электронно-захватного детектора к различным ЛГС значительно варьируется. Установку линейного диапазона измерений проводят для каждого ЛГС с использованием градуировочных растворов по 5.2.6. Проводят градуировку по 5.2.11 и по полученным данным находят зависимость сигнала детектора (площади Sk или высоты hk пика) от массовой концентрации Ck определяемого ЛГС. В линейном диапазоне отношение Sk/Ck должно быть постоянным (отклонение от среднего значения не должно превышать 10 %).
5.2.11 Градуировка
Градуировку проводят по градуировочным растворам по 5.2.6 в линейном диапазоне измерений с построением градуировочного графика не реже одного раза в месяц, а также после ремонта хроматографа, смене ГСО и реактивов.
В хроматограф вводят микрошприцем один и тот же объем (1 - 2 мм3) градуировочных растворов ЛГС в порядке возрастания из массовой концентрации. Каждый раствор хроматографируют не менее трех раз. Измеряют площадь (высоту) хроматографических пиков определяемых ЛГС и рассчитывают их среднее арифметическое значение.
Для построения градуировочного графика откладывают по оси ординат средние значения площадей (высот) пиков, а по оси абсцисс - массу конкретного ЛГС, мг, в аликвотной части, введенную в хроматограф, которую находят, умножая значение массовой концентрации конкретного ЛГС в соответствующем градуировочном растворе на объем раствора, вводимого в хроматограф.
Градуировочные графики проверяют перед началом работы путем ввода в хроматограф 1 - 2 градуировочных раствора. Если получаемые результаты массовых концентраций отличаются от заданных более чем на 15 %, градуировку проводят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.
После проверки градуировочного графика хроматографическую колонку промывают 1 - 2 мм3н-гексана.
5.3 Порядок проведения измерений
5.3.1 Перед началом исследуемой пробы проверяют чистоту исходного н-гексана (холостая проба) при условиях по 5.2.8, вводя в хроматограф микрошприцем один и тот же объем (1 - 2 мм3) н-гексана. Содержание мешающих соединений, элюируемых одновременно с определяемым ЛГС, не должно превышать 10 % нижнего значения диапазона измерений массовой концентрации ЛГС, определяемого данной методикой.
5.3.2 Пробу воды объемом до 1 дм3 помещают в делительную воронку, добавляют 5 см3н-гексана и проводят экстракцию, интенсивно перемешивая смесь в течение 5 мин. После расслоения водную фазу сливают, а органическую (экстракт) переносят в пробирку с притертой пробкой, измеряют объем.
В хроматограф вводят микрошприцем определенный объем экстракта. Хроматографирование проводят по 5.2.8 не менее двух раз.
Примечание - Если концентрация ЛГС в экстракте пробы более 80 % верхнего значения линейного диапазона измерений, экстракт разбавляют н-гексаном в 2 - 3 раза и повторяют измерения или для анализа берут меньший объем пробы воды (в интервале 0,25 до 1 дм3)
5.3.3 Измеряют площадь (высоту) пика, используя систему регистрации хроматографических данных, или линейкой.
При ручной обработке хроматограмм высоты пиков измеряют на хроматограмме с точностью до 0,5 мм. Масштабный коэффициент при регистрации выбирают таким, чтобы высоты пиков были не менее 1/3 ширины диаграммной ленты.
5.3.4 Идентификацию пиков на хроматограммах проводят по времени удержания ЛГС по 5.2.9.
5.4 Обработка результатов измерений
5.4.1 Рассчитывают среднее арифметическое значение площади (высоты) пиков каждого ЛГС.
5.4.2 Массу ЛГС, мг, в экстракте, введенном в хроматограф, определяют, используя градуировочный график по 5.2.11.
5.4.3 Массу ЛГС, мг, в холостой пробе определяют, используя градуировочный график по 5.2.11.
5.4.4 Массовую концентрацию ЛГС в пробе воды X, мг/дм3, вычисляют по формуле
(1)
где А - масса ЛГС, найденная по градуировочному графику, мг;
V1 - общий объем экстракта пробы, см3;
V2 - объем экстракта, введенный в хроматограф, см3;
V3 - объем пробы воды, используемый для экстракции ЛГС, дм3;
R - коэффициент извлечения, определяемый по приложению Г, %. Ориентировочные значения R приведены в таблице 1.
Таблица 1
|
Наименование ЛГС |
Коэффициент извлечения R, % |
Наименование ЛГС |
Коэффициент извлечения R, % |
|
Хлороформ |
60 |
1,1-дихлорэтилен |
90 |
|
1,2-дихлорэтан |
50 |
Дибромхлорметан |
70 |
|
Четыреххлористый углерод |
90 |
Бромдихлорметан |
75 |
|
Трихлорэтилен |
70 |
Бромоформ |
80 |
|
Тетрахлорэтилен |
50 |
||
5.4.5 За результат определения принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, если расхождение между ними не превышает норматива оперативного контроля сходимости d, указанного в таблице 3. Числовое значение результата определения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение допускаемого расхождения результатов параллельных определений, и содержать не более двух значащих цифр.
5.4.6 Результат определения представляют в виде:
(X ± ?) мг/дм3 при вероятности Р = 0,95,
где X - массовая концентрация ЛГС в пробе воды, мг/дм3;
? - абсолютная погрешность определения массовой концентрации ЛГС, мг/дм3.
Значение D вычисляют по формуле
(2)
где d - относительная погрешность определения ЛГС по таблице 2.
5.4.7 Идентификация и расчет массовых концентраций ЛГС в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютерных систем сбора и обработки аналитической информации.
5.5 Характеристики погрешности
Границы относительной погрешности массовой концентрации ЛГС d, %, при вероятности Р = 0,95 для двух параллельных определений приведены в таблице 2.
Таблица 2
|
Наименование ЛГС |
Диапазон массовой концентрации, мг/дм3 |
Границы относительной погрешности ±?, % |
|
Хлороформ |
От 0,0015 до 0,15 включ. |
35 |
|
1,1-дихлорэтилен |
От 0,012 до 0,20 включ. |
35 |
|
1,2-дихлорэтан |
От 0,005 до 0,20 включ. |
35 |
|
Четыреххлористый углерод |
От 0,0001 до 0,050 включ. |
40 |
|
Тетрахлорэтилен |
От 0,0001 до 0,050 включ. |
45 |
|
Трихлорэтилен |
От 0,0001 до 0,20 включ. |
35 |
|
Бромоформ |
От 0,0006 до 0,090 включ. |
40 |
|
Дибромхлорметан |
От 0,0003 до 0,045 включ. |
35 |
|
Бромдихлорметан |
От 0,0003 до 0,045 включ. |
35 |
5.6 Оформление результатов измерений
5.6.1 Результаты анализа регистрируются в протоколах, в которых указывают:
- обозначение настоящего стандарта;
- порядковый номер пробы;
- отклонения при проведении определений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты;
- дату отбора пробы и проведения определения;
- результат определения каждого ЛГС с указанием погрешности;
- фамилию исполнителя.
5.7 Контроль точности (погрешности) результатов измерений
5.7.1 Контроль точности (погрешности) результатов измерений приведен в приложении Д.
5.7.2 Нормативы оперативного контроля сходимости, воспроизводимости и погрешности при вероятности Р = 0,95 и числе измерений, равном двум, приведены в таблице 3.
Таблица 3
|
Наименование ЛГС |
Диапазон массовой концентрации, мг/дм3 |
Нормативы оперативного контроля, % |
||
|
сходимости d |
воспроизводимости D |
погрешности K |
||
|
Хлороформ |
От 0,0015 до 0,15 включ. |
22 |
42 |
35 |
|
1,1-дихлорэтилен |
От 0,012 до 0,20 включ. |
19 |
39 |
35 |
|
1,2-дихлорэтан |
От 0,005 до 0,20 включ. |
25 |
30 |
35 |
|
Четыреххлористый углерод |
От 0,0001 до 0,050 включ. |
28 |
55 |
40 |
|
Тетрахлорэтилен |
От 0,0001 до 0,050 включ. |
28 |
58 |
45 |
|
Трихлорэтилен |
От 0,0001 до 0,20 включ. |
28 |
41 |
35 |
|
Бромоформ |
От 0,0006 до 0,090 включ. |
30 |
47 |
40 |
|
Дибромхлорметан |
От 0,0003 до 0,045 включ. |
28 |
41 |
35 |
|
Бромдихлорметан |
От 0,0003 до 0,045 включ. |
28 |
41 |
35 |
5.7.3 Периодичность проведения оперативного контроля погрешности результатов измерения устанавливают в планах контроля в зависимости от количества проводимых анализов по каждому ЛГС.
6 Определение массовой концентрации хлороформа, 1,2-дихлорэтана, четыреххлористого углерода, тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена, бромоформа, дибромхлорметана, бромдихлорметана газожидкостной хроматографией равновесной паровой фазы
Методика предназначена для определения массовой концентрации следующих ЛГС:
хлороформа от 0,0006 до 0,025 мг/дм3;
1,2-дихлорэтана от 0,005 до 0,020 мг/дм3;
четыреххлористого углерода от 0,0006 до 0,025 мг/дм3;
тетрахлорэтана от 0,008 до 0,025 мг/дм3;
тетрахлорэтилена от 0,0006 до 0,025 мг/дм3;
трихлорэтилена от 0,0015 до 0,025 мг/дм3;
бромоформа от 0,0010 до 0,045 мг/дм3;
дибромхлорметана от 0,0010 до 0,040 мг/дм3;
бромдихлорметана от 0,0008 до 0,035 мг/дм3.
Диапазон измерения ЛГС может быть расширен в 5 - 10 раз разбавлением пробы без потери точности.
Методика основана на получении равновесной паровой фазы в закрытом сосуде из пробы воды, разделении ее на хроматографической колонке, фиксировании последовательно выходящих ЛГС детектором электронного захвата, идентификации их по времени удержания и расчете массовой концентрации.
Мешающие влияния могут быть обусловлены загрязнением воздуха лаборатории, посуды, реактивов. Процедуры по уменьшению загрязнений приведены в 4.3, 5.2.1 и 6.3.1.
6.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы - по 5.1 со следующими дополнениями:
Газовый шприц вместимостью 2 - 5 см3 типа HP 5182-9611. Допускается применять медицинский шприц типа «Рекорд».
Колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Стеклянный сосуд для газовой экстракции вместимостью 150 см3 с пробкой типа «пенициллиновой» и завинчивающейся крышкой с отверстием.
Стеклянный сосуд для хранения реагентной воды с притертой пробкой.
Электропечь типа СНОЛ температурой нагрева до (900 ± 10) °С.
Термометр ртутный стеклянный лабораторный типа ТЛ-2М, диапазон измерения температур [(0 - 250) ± 1] ?С по ГОСТ 28498.
Термометр стеклянный ртутный электроконтактный типа ТЛК, диапазон измерения температур [(0 - 300) ± 5] °С по ГОСТ 9871.
Шкаф сушильно-стерилизационный ШСС-80п температурой нагрева 50 - 200 °С.
Реагентная вода - вода, в которой содержание определяемых ЛГС не более 10 % нижнего значения массовой концентрации, определяемой данной методикой.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Этиленгликоль по ГОСТ 10164.
Спирт этиловый по ГОСТ 5962.
6.2 Порядок подготовки к проведению измерений
6.2.1 Подготовка стеклянной посуды - по 5.2.1.
6.2.2 Шприцы моют этиловым спиртом, сушат в токе инертного газа и оценивают их чистоту по анализу инертного газа из шприца. При необходимости операцию повторяют.
6.2.3 Приготовление реактивов
Натрий хлористый перед использованием прокаливают при 400 °С в течение 4 ч.
Реагентная вода: бидистиллированную воду кипятят в течение 1 ч с одновременным барботированием через нее инертного газа со скоростью 100 - 150 см3/мин. Воду хранят в закрытом стеклянном сосуде с притертой пробкой. Вода считается пригодной, если она соответствует 6.1. В противном случае процедуру подготовки воды повторяют.
Допускается применять другие способы подготовки воды, обеспечивающие качество реагентной воды по 6.1.
6.2.4 Государственные стандартные образцы и этиленгликоль перед применением выдерживают не менее 2 ч в помещении, где готовятся растворы.
6.2.5 Исходные растворы готовят из ГСО в мерных колбах, используя растворитель, смешивающийся с водой (например, этиленгликоль) по 5.2.4.
6.2.6 Промежуточные растворы готовят в день проведения анализа путем разбавления исходных растворов реагентной водой. Рекомендуемая процедура приготовления промежуточных растворов приведена в приложении Б (таблица Б.2).
6.2.7 Градуировоч;